罗汉柏木烯合成罗汉柏木二醇的研究

罗汉本木烯是自然界普遍存在的倍半萜烯，最早是从日本的呼巴树被提炼出来的。现在工业中应用的罗汉柏木烯主要来自柏木油。罗汉柏木烯主要被用来生产一种重要的单体香料甲基柏木酮，它的一种异构体经过乙酰化后带有一种木香，麝香的混合香气，是甲基柏木酮的主要香气载体。

柏木油，是世界十大精油之一，市场的需求量很大。柏木油的主要成分为alpha;–柏木烯、beta;–柏木烯、罗汉柏木烯、花侧柏烯及其他异构体组成的复杂混合物，可通过精制方法分离得到^「1，10」，这些组分是重要的单体香，可直接用于调香，还可以进行深加工alpha;–柏木烯为原料通过氧化可以得到环氧柏木烷，再进行水合合成得到柏木二醇^「2」，目前许多文献都报道了以alpha;–柏木烯为原料合成柏木二醇以及罗汉柏木烯在异构化和乙酰化方面的研究，而关于其合成罗汉柏木二醇的研究很少存在,有关这方面的研究有报道，而罗汉柏木烯的研究主要限于异构化^「3」和乙酰化方面^「4-5」，有关罗汉柏合成罗汉柏木二醇的鲜有报道，这就使得该课题非常有意义。

罗汉柏木烯是一种倍半萜烯，在柏木精油中占很大比例，二醇是精细化工产品合成的重要中间体^「6」。常用的氧化剂为金属氧化剂，如高锰酸钾，四氧化锇等，萜烯的催化环氧化反应有很多催化方法。例如，金属卟啉催化体系，其转化率高，但其在反应体系中容易被破坏，且不易回收使用，还有杂多酸盐催化体系，该体系对烯烃的环氧化有很好的选择性，且反应条件温和，反应时间短，还有基于金属及其氧化物的非均相催化体系体系。目前制备二醇的方法有直接氧化得到二醇，还有环氧化合物水解的二步合成法，采用四氧化锇等催化剂氧化可以直接得到二醇^「6」，但锇是贵金属，且四氧化锇是管制品含剧毒。本论文研究以罗汉柏木烯为原料，甲基三氧化铼（MTO）催化体系的一步合成罗汉柏木二醇的合成工艺^「7」；研究硼钨杂多酸/过氧化氢催化体系下环氧反应然后合的二步法合成工艺，以上的合成路线较传统的合成方法具有相对绿色环保，有较高的转化率和选择性，研究有很好的工业化应用前景。

近年来，二醇作为大量精细化工产品合成的重要中间体引起了人们的广泛重视。^「6-7」分子筛，过渡金属络合物，杂多酸，磺酸树脂等都是重要的良好催化剂。由于绿色化学的兴起，化学家们越来越考虑到对环境的保护，在以污染少，环境相容性好的氢源，如过氧化氢，分子氧等代替常用的有机过氧酸，叔丁基过氧化氢，过氧化氢异丙苯等氧化剂方面也做了大量的工作，开发和发展了许多催化体系，以实现温和条件下氧气或水对烯烃的选择氧化。目前，应用于本反应的催化体系大多需要使用有机溶剂，这些有机溶剂大多有毒有害，造成环境污染，不利于大量工业化生产，因此开发出避免使用有毒有机溶剂的绿色反应体系也是今后罗汉柏木二醇反应的研究目标之一。

参考文献

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[2] 郑德勇, 傅星星, 王国熙, 刘友银, 廖益强, 魏启华. 柏木烷-8, 9-二醇的合成方法. 2007, 专利号 CN101085721A.

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