毕业论文课题相关文献综述

1.1前言

环己酮肟用于有机合成。并且合成的己内酰胺产品是重要的化工原料，主要作用是通过聚合生成聚酰胺，一般呈现切片状，也可以继续加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片根据指标和质量的不同，有着不同的重点应用区域。

对于中国己内酰胺市场情况来说，主要的作用是民用纺丝制作，如内衣、睡衣、衬衫、套衫、套服等，同时也可制作地摊、毛毯等；工业纺丝用于制作汽车轮胎、帐篷、绳索、电缆、绝缘材料、渔网等；工业塑料用于制作注射成型和挤压成型的储存设备及薄膜。而在国外，己内酰胺的主要应用领域为纤维、食品包装膜和工程塑料，并广泛应用于汽车、船舶、日用品、医疗制品、电子和电子元件等领域。

1.2环己酮肟的研究现状

环己酮肟是生产己内酰胺的关键中间体,而己内酰胺是合成纤维和工程塑料的重要原料。目前,工业上95%以上的环己酮肟是采用环己酮-羟胺法生产。但该工艺中间步骤多、工艺流程长、设备复杂、工艺控制难度大。另外,大多副产硫酸铵,而且羟胺水解会产生氧化氮等有害气体,环境友好性较差。随着环己酮肟的需求量日益增加,以及环境保护意识的增强,简化生产环己酮肟的工艺路线,减少环境污染已成为人们关注的重要研究课题。

环己酮肟由羟胺盐与环己酮发生肟化反应，生成环己酮肟，再经贝克曼转位得到己内酰胺。贝克曼转位是环己酮肟的最重要的化学反应，工业上利用这个反应用浓硫酸做催化剂，还必须有过量三氧化硫存在。如果用稀硫酸（如80%硫酸）则生成氨基己酸。

环己酮肟用氢气进行催化还原，生成环己基羟胺。用无机酸进行水解，生成环己酮和相应的羟胺盐。

工业上环己酮肟生产方法，依其羟胺盐制造过程的区别，主要有拉西法、NO催化还原法和磷酸羟胺肟化法。

1.3磷酸羟胺肟化法（HPO）

此法由荷兰DSM公司的子公司于1959年开始研究，1965年完成50吨/年中间试验，1971年在日本宇部兴产公司简称7万吨/年己内酰胺装置。HPO法的特点是在磷酸缓冲溶液中催化加氢还原NO2离子制备羟胺。此法把羟胺制备与环己酮肟化结合在一起，使肟化过程不再副产硫酸铵。主要包括三个反应过程。

1.羟胺合成：在悬浮催化剂Pt-Pd/石墨或Pt-Pd/氧化铝的存在下，在磷酸缓冲液（PH1.8）中，硝酸根离子加氢还原为羟胺，形成磷酸羟胺盐。NH4N03 2H3PO4 3H2→(NH3OH)H2PO4 (NH4)H2PO4 2H2O

2.肟化：磷酸羟胺盐和环己酮在环己烷存在下反应，形成环己酮肟溶于环己烷中。

3.补充硝酸：向肟化反应后的磷酸-磷酸二氢铵水溶液中添加硝酸，使得磷酸二氢铵变为磷酸和硝酸铵，在用于羟胺合成。