MoC2催化二氧化碳加氢催化还原的研究文献综述
2021-09-30 23:01:43
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文献综述
二氧化碳是碳及含碳化合物的最终氧化物,具有高度稳定性和惰性,难于活化。是自然界最丰富的碳源。CO2是引起温室效应、全球变暖的主要原因,,也是自然界中廉价丰富的碳资源,研究和开发CO2的固定化技术及其有效利用对于环境保护与CO2资源利用等方面十分有利。
一、二氧化碳加氢的催化反应:
以过渡金属配合物为催化剂,活化CO2分子,进行催化加氢反应是利用二氧化碳最为有希望的方法。CO2的活化有生物活化、配位活化、光化学辐射活化、电化学还原活化、化学吸附活化、化学还原活化等,其中过渡金属与CO2分子形成配位络合物是活化CO2分子的最有效方法之一。其络合方式有以下7种:
CO2催化加氢反应,根据反应介质不同可以生成CO、甲烷、甲醇、甲酸、二甲醚、甲酸酯、低碳烃和低碳醇等。为选择适合于这些反应的催化剂体系,需要考察反应中起决定作用的是CO2还是H2的活化。CO2和H2的键离解能分别为:
O=C=O→CO+[O] 531.72KJmol-1
HH→2[H] 435.43KJmol-1
从上式可看出,CO2的活化将决定产物的最终选择性。CO2作为碳源进行催化加氢,必须由H2以给电子形式提供两个电子给一个或两个CO2分子作为还原活化过程所需的能量,在CO2加氢的反应中,CO2首先与催化剂形成活性中心配体,然后再与氢生成相应的化合物。原则上可实现下述化学转化:
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