毕业论文课题相关文献综述

文献综述

1.1国外醋酸工业工艺技术进步情况：

1911年，德国建成第一套乙醛氧化合成醋酸的工业化装置，在50年代以前，醋酸生产基本上采用乙炔或乙醇为原料的乙醛氧化法，60年代乙烯一乙醛法得到了较大的发展。1952年，美国Celanese公司开发了低碳烷烃氧化生产醋酸工艺。1960年德国BASF公司开发了以铬为催化剂的甲醇高压羰基合成工艺实现了工业化。1968年Monsanto公司开发了以铑为主体的高活性、高选择性催化剂，以及甲醇低压羰基合成工艺，并于1970年在美国Texas建成工业化生产装置。1983年美国Eastman公司开发了醋酸一醋酐联产工艺技术，并建成22.5万吨/年的生产装置。近年来，BP公司在原铑催化剂的基础上，又开发了铱催化剂（简称CativaTM工艺），并于1995年在美国Texas州Sterllng化学公司首次工业化。由于铱催化剂比铑活性更好，价格便宜，利于对以铑为催化剂的醋酸装置进行能力改扩。

　　总之，目前国外醋酸生产技术路线有甲醇羰基合成法、乙烯乙醛氧化法、乙醇乙醛氧化法、丁烷/石脑油乳化法等。2007年世界醋酸生产能力为1168.8万t/a，其中采用甲醇羰基化合成工艺的占66％，乙烯法约占7.2％，乙醛法约占15.3％，其他工艺占11.5％[1]。所以甲醇羰基合成法是当前主要的生产方法，也是今后发展的方向，因此，国外新建的大型醋骏装置均是采用甲醇羰基合成法工艺技术。

1.2国内醋酸工业工艺技术进步情况：

我国醋酸生产起步于1953年，在上海试剂一厂采用乙醇乙醛氧化法建成第一套工业化生产装置。1958年原吉林化工公司建成电石乙炔乙醛法醋酸装置。1977年上海石化公司引进以乙烯乙醛装置，并自行设计了3.5万吨/年的醋酸装置。1996年上海吴径化工厂引进10万吨/年甲醇低压羰基合成法醋酸装置。1998年江苏镇江索普公司采用甲醇低压羰基合成工艺技术建成10万吨/年生产装置。目前，国内甲醇低压羰基合成法新工艺开发成功，2008年我国甲醇羰基化合成法生产能力占我国醋酸总生产能力的78.0％，乙醛法占11.3％，乙烯直接氧化法占6.8％，其他占3.7％[1]。今后，老装置扩产及新建装置将主要采用甲醇羰基合成法。

1.3醋酸的生产工艺现状

现已工业化的醋酸生产技术主要有：乙醛氧化法、乙烯直接氧化法和轻油(丁烷或石脑油)氧化法、甲醇羰基化法。其中，甲醇羰基化法是应用最广的技术，占全球总产能的60%以上，而且这种趋势还在不断增长。

1.3.1乙醛氧化法

乙醛氧化法分两步反应完成，首先乙烯在催化剂的作用下，在温度为100~150℃、压力为0.3MPa的条件下反应生成乙醛；乙醛在醋酸锰催化剂的作用下，与纯氧、富氧或空气在液相条件下氧化成醋酸。由于该工艺简单，收率较高，原料来源广，因此成为60年代最主要的醋酸生产方法[2]。