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铬黄生产工艺的安全分析与控制文献综述

 2021-09-27 20:35:05  

毕业论文课题相关文献综述

铅铬黄颜料是重要的无机着色颜料。具有完善的颜料应用性能、相对低廉的价格和完整的色泽范围。所以在涂料、塑料、橡胶、油墨、皮革等行业有着广泛的应用。从铅铬黄颜料在中国的年生产量统计分析来看,其生产保持着较为平稳的发展势态。目前在发展中国家和发达国家,都有一定的应用市场。中国2011年的铅铬黄颜料产量约为6万t左右。本文通过收集国内一些学者和专家的相关研究,简单介绍了铬黄的发展史、一些制造合成方法以及工艺生产方法,运用安全理论的知识对铬黄进行定量定性分析。

1铬黄简介

铅铬黄颜料(英文名称Lead Chromate),颜料索引号:颜料黄 34 C.I.Pigment Yellow 34;CASRN:7758-97-6。分子式为xPbCrO4 yPbSO2 Z(xy的数值随铅铬黄颜料的颜色变化而变化,Z为无机或有机表面处理物质),相对分子量为323.22。其性状为黄色单斜或斜方结晶体的黄色粉末,相对密度D15为6.12,熔点为844 ℃。不溶于水、溶剂和醋酸,溶于强碱或无机强酸。

2铬黄的性质与应用

铅铬黄颜料通常含铅在 53%~64%,含铬在 10%~16%,具有铬酸铅和硫酸铅的化学与物理性质。铅铬黄溶于强碱液和无机强酸类,不溶于水和油,有毒。该颜料着色力高,遮盖力强,在大气中不会粉化,受日光作用时颜色变暗。铅铬黄对硫化氢气体敏感,遇到硫化氢容易变黑。但当惰性金属氧化物沉淀到铅铬黄颗粒上时,它在酸和碱中的溶解度、遇到硫化氢和二氧化硫的脱色作用,可以降低到最小的程度。铅铬黄的色光随原料配比和制造条件的不同而异,混相晶体中的硫酸盐部分代替铬酸盐使着色力和遮盖力逐渐减低,但是却可以生产出重要的带绿相黄色的铅铬黄。

铅铬黄颜料是一种色彩鲜艳的黄色颜料,并具有需要的基料量小,有分散性良好、遮盖力强、耐溶剂、耐热、价格低廉、生产量大等优点,因此得到广泛应用。涂料行业是铅铬黄的主要用户,另外还用于油墨、塑料、水彩、油彩、颜料等工业,还用于色纸、橡胶制品的着色。铅铬黄总产量中约 65%用于涂料行业,20%用于塑料行业,其他如油墨、橡胶等行业约为 15%。

3铬黄的工业生产

水溶性的铅盐和水溶性的铬酸盐是制造铅铬黄颜料的主要原料。铅铬黄的各种制造路线,主要是采用不同品种的铅盐原料形成的,其中以醋酸铅和硝酸铅路线最为普遍。铬酸盐一般采用重铬酸钠,其溶解度大,价格比重铬酸钾低。将铅盐与重铬酸钠溶液混合生成沉淀,如果该沉淀溶液中含有硫酸盐,那么硫酸铅铬酸铅以混相颜料的形态生成。稳定后,过滤出该颜料,进行后处理。铅铬黄颜料的后处理工序包括洗涤、过滤、干燥、粉碎、拼色、包装等。

(1)硝酸铅法

在大规模生产中,用铅或氧化铅为原料,与硝酸在配制桶中反应制得铅盐,再在 15~17min 内快速加入规定数量的重铬酸钠,使其与铅盐进行沉淀反应。一般认为以硝酸铅为原料制造铅铬黄,成本要稍高一些,产品质量要好一些,特别是耐光性略优于醋酸铅法,这是用得最多的一种生产路线。反应式为:

Pb(NO3)2 Na2Cr2O7 H2O→PbCrO4↓ 2NaNO3 2HNO3 (1-1)

从反应式中可看出沉淀产生之后有游离硝酸产出,由于硝酸是强酸,在沉淀产生后,母液的 pH 值急剧下降,这使部分铅铬黄溶液又重新溶解,色泽也逐步转暗,因此直接用重铬酸钠液从硝酸铅液中沉淀铅铬黄是无法制得满意产品的。

通常采用的有效措施是预先中和重铬酸钠,或加纯碱到硝酸铅溶液中预先生成部分碳酸铅,以控制沉淀反应后的 pH 值,使之接近中性。

中和重铬酸钠及生成部分碳酸铅的反应式如下所示:

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