毕业论文课题相关文献综述

1.自由基聚合的概述自由基聚合是指含有碳碳双键的乙烯基类单体,通过自由基链式加成聚合形成聚合物的反应。

由于许多单体能进行自由基聚合,能用水为介质进行悬浮和乳液聚合,聚合工艺操作简便,其重现性好,因而自上世纪50年代以来已成为工业生产高分子产品的重要技术。

2.活性自由基聚合概述活性自由基聚合(Living Radical Polymerization,LRP) 是进行分子设计、合成精确一级结构聚合物、实现对聚合物的分子量及分子量分布可控的重要途径，已广泛应用于功能高分子材料、聚合物刷的合成。

基于可逆转移和可逆终止机理，NKL 分为可逆加成－断裂－转移聚合( Reversible Addition-Fragmentation Transfer Polymerization,RAFP)、引发转移终止剂法(Iniferter)、稳定自由基聚合(Stable Free Radical Polymerization,SFRP)和 原 子 转 移 自 由 基 聚 合 (Auto Transfer Radical Polymerization)。

其中 ATRP 因适用单体范围广、催化剂易得和反应温度适中等优点成为 LRP的研究重点。

但ATRP 并不适用于非活性单体 如氯乙烯(VC)、 醋酸乙烯酯( VA) 等的聚合; 同时，由于采用了低氧化态的过渡金属盐作为催化剂，催化剂在空气中极易被氧化且用量较大，后处理较麻烦等缺点限制了ATRP的广泛应用。

2.1 不同种聚合方法和其优缺点：自Otsu1982年首先报道了iniferter调节的自由基聚合之后,上世纪90年代诞生三种主要活性自由基聚合(LRP)技术,分别为1993年George等报道的氮氧自由基调控活性聚合(NMP)技术,1995年Matyjaszewski、Sawamoto和Percec等三个小组几乎同时独立报道的原子转移自由基聚合(ATRP)技术,1998年澳大利亚CSIRO的Rizzardo等报道的可逆加成-断裂链转移聚合技术(RAFT)和黄原酸醋交换法设计大分子(MADIX)技术现有的三种活性聚合技术各有优缺点。

NMP过程体系简单,但只对苯乙烯类单体可控性较好,而且聚合温度较高,往往超过120oC。

RAFT/MADIX适用单体较多,但需要合成往往具有高毒性的链转移剂,并且由于含有二硫酯基团,所得产物往往有颜色。

ATRP单体适用面较广泛,不仅可以在本体或溶液等均相体系中进行,也可以在水、离子液体、超临界CO2等介质中以乳液或悬浮液的形式聚合,但是由于必须使用过渡金属盐作为催化剂,要除去催化剂还比较麻烦;另外,某些较低活性的单体,比如氯乙烯(VC)、醋酸乙烯酯、乙烯基咪唑等,目前尚无法通过ATRP聚合。