毕业论文课题相关文献综述

文 献 综 述

一.研究进展

水杨醛，化学名称邻羟基苯甲醛,广泛应用于农药、医药、螯合剂、染料中间体的合成,是一种较为重要的精细化工产品。

天然的水杨醛主要存在于从绣绒菊柚植物中分离出的香精油中，但远远满足不了人类的需求。科研工作者经过长期的探索，得到水杨醛以下几个主要合成路线：赖默-梯曼法；光气法；拉西格法；水杨酸直接电解法；水杨醇催化氧化法和电氧化法；甲醛法。上述合成方法有些已经发展较为成熟，并工业化生产，但仍存在较多的缺点。如赖默-梯曼法工业化已经几十年，且改进的方案层出不穷，但仍存在产率低、成本高、副产物多的缺点；三氯氧磷法生产的水杨醛,产品质量高,收率达70%以上,但该法的关键工序酯化深度不易控制,设备腐蚀严重；光气法存在着原料毒性大、生产成本高和环境污染严重的缺点，近年来，已经被迫停产；其余几种路线也由于存在种种缺点，尚不能进行工业化生产。

甲醛法收率低,反应消耗大量强碱和甲醛。而甲醛法的改进催化酯化法是一条较具有发展前途的，绿色合成路线,该法原料价格便宜,合成路线清洁、无污染,有代表性的报道是欧洲罗-布朗克公司1975年的专利,国内也有人对该法进行研究,但反应收率(51%)较低。酯化氧化法主要是经脱水，酯化，羟甲基化，碱化水解，催化氧化，酸化六步反应制得水杨醛。后来国内有学者陆续改进了酯化氧化法，将酯化反应分解为脱水反应步骤和酯化反应步骤，以便提高酯化反应收率，同时，考察了反应温度，硼酸用量，带水剂种类及用量对酯化反应收率的影响，实验结果表明，该反应条件简便易操作，反应转化率达98%。

在羟甲基化反应中多聚甲醛的进料方式改为气态进料法，通过正交实验，考察了多聚甲醛原料含水量，反应温度，反应时间，多聚甲醛用量对反应收率的影响。实验表明，多聚甲醛含水量以及反应温度对反应收率影响显著，其他因素影响较小。在催化氧化反应中以5%钯碳为催化剂，考察了催化剂用量，反应时间，反应温度对反应收率的影响，并优化了反应条件。

二.选题依据

水杨醛的羟基苯甲醛的结构决定了它具有酚类、醛类及芳环的一般化学性质。同时不同取代基之间又有相互作用。苯酚环上引入醛基，醛基的影响主要是增加苯酚羟基的酸性，故水杨醛的酸性比苯酚强。而醛基的存在却对苯酚上羟基的反应几乎没有影响。但苯酚上的羟基对醛基反应活性的抑制作用却是显著地，如水杨醛进行卡尼查罗反应比苯甲醛慢，且需在催化剂存在的条件下方能进行。水杨醛发生的典型反应有：醛基的反应（氧化还原反应，与胺或酰胺的反应）；羟基的反应；芳环上的反应。

水杨醛运用到的行业有很多，主要有医药工业、食品香料与香精、农药、电镀等领域，制造各种产品的化学中间体。其中最大的是用于生产香豆素。水杨醛在医药工业中作为医药中间体有广泛的应用。可用于制备抗菌药和抑制葡萄-6-磷酸脂类的糖尿病的有效制剂。还是制备外消旋垂体促进性腺激素的中间体。水杨醛与硫酸二甲酯甲基化反应制得的邻甲氧基苯甲醛，是重要的有机合成中间体，主要用于生产药品拟肾上腺素、喘咳宁。

水杨醛作为合成香豆素的原料，广泛应用于香皂和香精工业上。水杨醛本身还能作为香精油和香料的杀菌剂。即使很低浓度的水杨醛也具有很强的抗菌活性。水杨醛还可合成其他如6-苄化香豆素、3-甲基香豆素等用于香味剂以及化妆品和配制紫罗兰香料。