文 献 综 述

一、前言

碳化钼催化剂作为一类新型催化材料已引起人们的广泛关注，它在许多反应(例如加氢精制 ^[1-4]、烃类的选择异构化^[5-7]和甲烷转化制合成气^[8]等)中表现出接近甚至超过贵金属的良好催化性能^[9-11] ．制备碳化钼催化剂最常用的方法是程序升温反应法．在程序升温反应过程中钼物种经历极其复杂的过程，不同的碳源、反应气的性质和升温速率等都会直接影响碳化钼的结构、结晶状况、形貌以及催化性能等^[12-14]．

二、碳化钼催化剂的研究进展

1．碳化钼的结构

对金属碳化物结构与电子状态已进行了较深入的研究，一般认为金属碳化物具有间隙合金结构．在通常的间隙合金中，金属原子以面心立方(fcc)、六方密堆(hcp)和简单六方(hex)等形式排列，非金属原子进入金属原子之间的空隙．金属原子间的空隙最为常见的类型有八面体和三棱柱体，金属碳化物晶体结构形式取决于几何和电子因素两个方面．^[15]

过渡金属碳化物对于烃类加氢、氢解和异构化反应与贵金属有相似的表面性质和吸附特性，被称为”类铂催化剂”。^[16]其催化机理是：在还原气氛(或特定气氛)中，过渡金属表面碳化学键能高，能强烈地吸附和激活气氛中的分子，并与碳形成金属碳化物，降低过渡金属表面能，从而保持适度表面能进行催化循环。另外，形成碳化物后，碳原子将贡献出外层的四个电子到过渡金属的元素的d电子从而与其元素周期表中右移四列位置的元素相同，即与钯相同。最终效果是与碳化合后，钼的电子特性更接近于铂族金属，导致碳化钼的催化性能与铂族金属相似。

2．碳化钼催化剂的主要催化反应类型^[15]

1) 加氢氢解反应

2) 加氢脱硫HDS和加氢脱氮I-IDN反应