文 献 综 述

碳酸二甲酯

碳酸二甲酯（DMC）是一种重要的有机化工合成原料，不溶于水，具有可燃性，能以任何比例与醇、酮和酯类有机溶剂混溶，无腐蚀性。由于DMC具有=CO，#8212;COOCH3和#8212;CH3碳基，故有多种反应活性，可利用它进行羰基化、羰基甲氧基化以及甲基化反应，从而取代传统的剧毒光气、氯甲酸甲酯和硫酸二甲酯等[1]。无色透 型工艺流程包括氧化羰基化工段及DMC分离回收工段。采用氯苯作萃取剂明、略有气味、微甜的液体，熔点4℃，沸点90．1℃，密度1．069g／cm。DMC毒性很低，在 ENI液相法单程收率32％，选择性按甲醇计近100％。不足之一是选择1992年就被欧洲列为无毒产品，是一种符合现代清洁工艺要求的环保型化工原料[2]。DMC拥有的无毒的属性和生物可降解性，这使得它真正的绿色环保试剂使用合成，从源头上防止污染[3]。

一.合成方法

1.光气法

1918年Hood Murdock成功的用光气和甲醇反应生成氯甲酸甲酯，再与甲醇反应合成碳酸二甲酯（DMC）。该技术是碳酸二甲酯（DMC）早期工业生产的主要方法；光气甲醇法生产碳酸二甲酯，工艺成熟，收率高。但由于使用剧毒的光气作为原料，污染环境严重、生产安全性差。同时副产物氯化氢对管道和设备腐蚀严重，而且工艺复杂、操作周期长。属于淘汰工艺，发达国家已禁止该法生产。

2.光气醇钠法

光气#8212;醇钠法是光气甲醇法的改进，采用光气和甲醇直接反应合成碳酸二甲酯（DMC）。甲醇氧化羰基化法 该技术以甲醇、CO和氧气为原料，原料廉价易得理论上甲醇全部转化为碳酸二甲酯（DMC），无其他有机物生成，主要有液相、气相和常压非均相发三种。该法投资少、成本低且符合环保要求，是重点研究、开发的技术路线[4]。

3.二氧化碳直接法

反应的方程式：C02 2CH3OH#8212;一DMC H2O；该反应温度在0#8212;800~C和压力0#8212;1 MPa内反应的吉布斯自由能均为正值，反应的 值也很小，如在25℃时约为7#215;10 l2 J，说明由CH OH和c02直接合成DMC是非自发的反应，需要改变反应路线，降低反应体系AG才有可能进行，所以必须选用高活眭的催化剂和良好的工艺路线来实现。