1,3-二烯衍生物在烯丙基化反应中的应用研究
摘要：烯丙基化作为一类高效的有机合成方法，采用过渡金属催化剂，实现催化控制,方便有效地构建碳-碳(C-C)键，碳-杂键(C-X. X=O,N,S,P等)1。近年来，相较于传统的烯丙基化反应，烯炔烃衍生的烯丙基化试剂已经发展成为活化的烯丙基试剂的替代品，而且该类反应2-4克服了对预官能化底物和活化的烯丙基化试剂的需要，在合适的金属-配体组合下，实现高区域选择性和立体选择性的烯丙基化反应。在此背景下，本课题探究的是过渡金属催化下烯炔烃衍生的1,3-二烯作为烯丙基前体参与的各类烯丙基化反应。
关键词：1,3-二烯； 烯丙基化反应； 过渡金属催化
- 文献综述
1.前言
烯丙基化合物在天然活性分子和药物分子中广泛存在，是有机化学合成工业中重要的合成结构单元，在香料、制药、材料和超分子组装等行业中有着广泛的应用。在过去的几十年里，由Tsuji-Trost开创的烯丙基化反应的合成策略得到了显著发展5。发展高效和高选择性的烯丙基化反应在有机合成中具有重要意义。
近年来，烯丙基化的研究逐步向原子和步骤经济性的C-H活化方式转变。传统的烯丙基化反应大多采用烯丙基卤代物、烯丙基醇、烯丙基醇酯等带有离去基团的烯丙基试剂而实现，反应过程中会产生当量副产物，原子经济性较差6。如今，不同类型的不饱和烃如联烯、1,3-二烯、炔等作为原子经济性的烯丙基化前体，被应用到不同类型的烯丙基化反应中，该类反应无需官能团的预先引入，简化了反应路径，不产生当量副产物，原子经济性高，无疑是一类符合绿色合成概念的化学转化。
我们本次课题探讨的就是1,3-二烯作为底物参与的烯丙基化反应。共轭二烯和多烯是很多天然产物和药物分子的关键结构，该类化合物在合成化学和材料化学中发挥着重要的角色。其中1,3-二烯就是结构最简单的共轭烯烃，由于其种类丰富、易于制备等特点，被广泛应用在各类烯丙基化反应中7。在过渡金属催化下，1,3-二烯通常作为亲电的烯丙基前体与不同类型的亲核试剂发生反应8。另外，经过多年的发展，所使用的过渡金属催化剂，也从最初的钯(Pd)，逐步扩展到了铱(Ir)、钼(Mo)、钌(Ru)、铑(Rh)、铜(Cu)等过渡金属。
在此背景下，本文就综述了国内外过渡金属催化下以1,3-二烯作为烯丙基前体进行烯丙基化反应的应用研究的相关报道，为本课题的研究主题——共轭多烯在烯基的烯丙基化反应中的应用研究，提供了较为具体的文献参考。
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