文 献 综 述
一：手性氮膦配体在过渡金属配体催化不对称有机合成反应中的研究进展
手性化合物广泛存在于自然界中。构成生命体的有机分子绝大多数是手性分子，这些手性分子的构型决定了他们的生理功能。所以，手性配体的设计与合成具有非常重要的意义。过渡金属配合物的不对称催化反应是立体选择性转化的基础，其改变了现代合成化学的面貌。其成功的关键是设计手性配体来控制区域选择性、非对映选择性和对映选择性。
亚磷酰胺类化合物做为一种手性配体，在生命化学、医药化工、催化配体中广泛存在并且有着非常广泛的应用。亚磷酰胺配体作为手性分子的一种类型在有机合成化学中的地位举足轻重，它可以作为金属配体或有机催化剂应用于不对称催化、天然产物全合成以及药物合成等各个方面。1994年，研究者首次引入单齿手性亚磷酰胺化合物作为手性配体应用在反应中，但是因为亚磷酰胺化合物被认为是合成低聚核苷酸的通用试剂[1-3]，所以并没有引起当时在不对称催化领域的关注。1996-1997年，研究者使用了一个简单的单齿配体便达到了较高的对映选择性[4-5]，这为单齿配体的不对称转化奠定了基础，并且打破了长期以来金属-配体复合物对高立体控制不利的概念。在1999年，张绪穆[6]提出由于单齿手性膦化合物数量有限而且对映选择性高的单齿手性膦化合物很难获得，所以我们需要高效的手性单膦配体。2000年，Kathrin Jungle[7]提出手性二磷酸常被用作金属有机合成反应配体，使用单膦或者一个磷与多个杂原子连接的配体有可能也可以催化反应。同年，Reetz[8]、Pringle[9]以及Feringa和De VRIES[10]课题组报道了三种新型手性单齿配体在不对称氢化反应中的应用。当使用亚磷酰胺配体时，发现产物具有较高的对映选择性；与铑催化加氢反应中使用最具选择性的双齿磷得到的结果相当，这证明了单齿配体在不对称加氢反应中具有特殊的用途。在后来的几年中，也陆续有文章报道出过渡金属催化的亚磷酰胺配体的氢化反应[11-13]，通过各种方法获得的产物如图1所示。
图1 亚磷酰胺配体在不对称加氢反应中的应用
二：亚磷酰胺配体的独特结构和性质
亚磷酰胺1属于三价磷酸H3PO3[14-15]酰胺类。因为亚磷酰胺配体含有一个P-N键和两个P-O键所以它的结构不同于2-8三价磷基配体。1、7、8（图2）是三种常见的亚磷酰胺类型，但是迄今为止后两种化合物作为不对称催化反应的配体报道却非常有限。由于1中的磷和氮原子都有一对非共用电子，所以它们是潜在的金属结合位点用于不对称催化反应。
图2 三价磷化合物
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