Minisci反应的研究进展
摘要：将以碳为中心的自由基添加到碱性杂芳烃中，然后进行形式氢原子损失的反应已被广泛称为Minisci型反应。Minisci于20世纪60年代末首次开发出一种有用的合成工具，这种反应类型在过去半个世纪中一直被化学家们不断使用，他们寻求以快速、直接的方式对杂环进行功能化，从而避免了从头合成杂环的需要。虽然最初制定的自由基生成方案如今仍在积极使用，但近年来，一系列新的自由基生成策略加入了这些方案，允许使用更多种类的自由基前体，这些前体通常在温和和更良性的条件下运行。最近，人们对基于自由基反应性的新转化的兴趣激增，这意味着现在，一个想要利用Minisci型反应的合成化学家有许多选择。基于光催化和电化学的自由基生成方法已经加入了利用热裂解或原位生成反应性自由基前体的方法。这篇综述将涵盖过去十年中出现在这个主题上的大量文献，试图为合成化学家提供指导，以及对已经克服的挑战和仍然存在的挑战的观点。除了根据自由基前体的性质对进展进行逻辑分类（大多数进展都与之相关）外，还将讨论与Minisci型反应相关的各种选择性方面的控制方面的最新进展。
关键词：C-H功能化；杂环；Minisci反应；自由基
一、文献综述
1.导言
在过去的几十年里，合成化学家们一直在努力开发能够直接和有选择性地转换分子中的C-H键的方法。已经发展出来的过多的反应肯定在一定程度上改变了化学家进行反合成分析的方式。虽然这一领域的许多最新发展已经利用反应性过渡金属配合物形成多功能有机金属中间体，重要的是要记住C-H键通过反应性自由基的作用的正式功能化是一种平行的方法，在有机化学中有着悠久而杰出的历史。例如，在脂肪族体系中，C-H键可以以均解的方式直接被一个反应性自由基抽象出氢原子。虽然这种途径在不饱和体系中更具有挑战性，但也存在另一种有利途径，即活性自由基可以首先与pi;体系反应，随后C-H键可能以均溶或异溶的方式被拆分[1]。诸如此类的基本反应模式已经建立多年，自由基化学也经历了持续不断的研究。然而，在过去的十年里，人们对新的激进进程的发展给予了极大的关注这部分是由于合成群体接受光氧化还原催化，但对自由基转化的更广泛的探索已经在这个迅速扩展的领域之外取得了进展。
正是在这种背景下，我们将在这里研究自由基反应性的具体应用的最新进展，这种应用已经建立了至少半个世纪，但在过去十年中取得了特别的进展。林奇和其他几个研究小组在20世纪60年代首次详细研究了向缺电子杂芳烃中添加自由基的问题[2,3]。Lynch的工作导致了一个关键的观察结果，即如果反应在乙酸中进行，吡啶苯基化反应中获得的异构体混合物可能偏向C-2，这是因为它们将更优的自由基加成反应归因于反应性更强的吡啶中间体[4]。Minisci及其同事1968年的一份开创性报告表明，在强酸性条件下，通过自由基重排原位生成的几个烷基自由基以高收率添加到吡啶和喹啉的2位和4位，未观察到C-3产物（方案1）[5]。
方案1
2.脱羧生成自由基的研究进展
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