N-取代-3(10H)-吖啶酮类化合物光催化的苯硼酸生成苯酚文献综述

 2022-12-06 17:48:20

目的:本实验拟运用N-取代-3(10H)-吖啶酮类化合物光催化氧化羟基化苯硼酸生成苯酚,以验证此类化合物的催化作用

文献综述:优良化合物的综合有效绿色和可持续的发展是社会的一个重要目标。在过去的十年里,氧化还原催化剂已经吸引了越来越多的关注,新的光催化反应也不断涌现。可见光氧化还原催化作为促进这个目标发展的方法,已经表现出了很大的希望。由于它在自然中高度充裕,对环境亲切,干净并且可持续,因此光催化使用的可见光是一个可信赖并且强大的工具。这里有几个实用的例子,包括醛类的不对称烃化,烯酮的[2 2]环加成,芳基环丙基酮的[3 2]环加成,还原脱卤,原子团加入不饱和络合物,以及偶合反应。除了这些推动力,氧化反应由可见光引发很大程度上还没有进行探索。2003年,Zen 等人报告了一个可见光氧化还原反应将硫化物氧化为亚砜。后来,Zhao等人用可见光和染料敏化的二氧化钛将醇类氧化为醛类。最近,Blechert和Wang的小组发展出一个无金属的光氧化系统来达到氧化胺和醇的目的。Jiao等人描述釕多吡啶配合物和4-甲氧基吡啶的作用是来促进alpha;-芳基卤素衍生物变成alpha;-芳基羰基化合物的。

空气中的氧分子在合成中已经被广泛地用作绿色氧化剂。于是,可见光氧化反应的发展用空气作氧化剂是值得高度期待的。我们最近发展了一个可见光诱导的氧化/[3 2]环加成/二氢异喹啉酯的氧化芳香化以及缺电子烯烃或炔烃来组成吡咯并[2,1-a]异喹啉的策略。在这个策略中,由氧分子产生的超氧阴离子自由基在整个过程中起到了关键的作用。根据机理的研究,我们预见到这一类高活性物种可能有路易斯碱度,因此能与合适的酸性成分作用。我们发现了用可见光照射、用空气作为最终氧化剂来源的直接需氧氧化羟化芳香基硼酸变成芳醇的策略。比较使用Ru(bpy)3Cl2 与亚甲蓝(MB)作为光催化剂。通过激光闪光光解技术对所有相关的速率常数进行测定,我们发现了一个更好、更便宜、更环保的催化体系,也可以提高反应的产率。

参考文献:(1)Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 784 –788

(2)J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 13286minus;13289

(3)Prier, C. K.; Rankic, D. A.; Macmillan, D. W. Chem. Rev. 2013, 113, 5322.

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(5)G. Ciamician, Science 1912, 36, 385.

(6)For selected reviews, see: a) J. M. R.Narayanam, C. R. J.Stephenson, Chem. Soc. Rev. 2011, 40,102; b) T. P. Yoon,M. A. Ischay, J. Du, Nat. Chem. 2010, 2, 527; c) K. Zeitler,Angew. Chem. 2009, 121, 9969; Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48,9785; d) D. Ravelli, D. Dondi, M. Fagnoni, A. Albini, Chem. Soc.Rev. 2009, 38, 1999; e) D. Gust, T. A. Moore, Acc. Chem. Res.

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