课题名称:对甲苯磺酰腙类合成亚磺酸类方法学开发图见附件内一、 拟研究的问题 合成方法学在本实验室未曾有过相关研究,而作为合成领域,比较重要的一个分支,方法学在拓展合成手段,开发高效有用的合成技术方面,具有重要意义。
此外,合成方法学在天然药物化学领域中对天然小分子化合物的全合成具有指导意义,同时也为药物化学合成活性小分子化合物提供合成方法借鉴。
本课题拟解决的问题是对甲苯磺酰腙类合成亚磺酸类的方法学开发。
二、 采用的研究手段本合成方法学研究中所采用的研究手段包括文献调研、试验条件优化、纯化分离、数据分析,通过对方法学研究中合成路线不同反应条件的优化,验证最佳合成条件与合成产率。
三、 文献综述1、对苯磺酰腙类酰腙类化合物分子中含有一个很好的活性的结构基团(CONHN=CN),大多数含有良好的除草和杀菌等活性,同时,该类化合物含有氧和氮等配位原子,能与许多金属形成结构特殊的酰腙配合物,这类配合物具有独特的抗结核病毒,消炎,杀菌以及抗肿瘤等药理和生理活性[1]。
下面将举例介绍基于对苯磺酰腙类作为合成子的方法学研究。
1.1基于芳基磺酰腙和烯烃的环丙烷化方法学研究[2]图1.(J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 1049-1052)在碱性条件下,由磺酰腙原位生成的重氮试剂可在含CoII的金属催化剂催化作用下作为自由基前体参与反应,与烯烃发生环烷化反应。
方法学条件优化中发现Co(3,5-Di-t-Bu-Xu(2-Naph)Phyrin)是一种有效的金属催化剂,能够高产率的催化不同的芳基磺酰腙与不同的烯烃底物发生环烷化反应,并且具有可控的非对映体和对映选择性。
1.2靛红类与芳基磺酰腙类的区域选择性扩环反应合成Viridicatin生物碱的方法学研究 [3]图2.(Org. Lett. 2018, 20, 36393642)本文介绍了在无金属催化条件下,一种基于靛红类与芳基磺酰腙类反应的全新有效的一锅法区域选择性构建Viridicatin生物碱的方法学研究。
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