文献综述
有机硼化合物在材料科学、生物科学和有机合成领域都发挥着重要的作用。
例如,在有机化学领域,他们在过渡金属催化的交叉偶联反应和其他官能团转化中可以作为非常重要的合成中间体。
其中,alpha;卤代烷基硼作为一类有趣的两性化合物,具有很好的应用前景。
例如,著名的Matteson同系化反应[1],结合胺取代卤素反应,可以获得有价值的alpha;氨基硼酸酯[2],而alpha;氨基硼酸是例如硼替佐米[3]和伊沙佐米等多个药物的关键药效基团。
而alpha;-卤代硼酸酯的C-X键的取代反应通常先形成硼酸盐络合物中间体,随后发生协同的1,2-金属酸盐重排反应[14],直接的亲核取代事实上是极少的。
相关化学工作者对于采用反应条件简单、温和、绿色的方式合成稳定的alpha;卤代烷基硼化合物保持高度的研究兴趣。
一、alpha;-卤代硼酸酯的合成发展1959年,华盛顿州立大学的Matteson课题[1]组通过自由基引发的多卤甲烷加成到乙烯基硼酸二丁酯中制得第一个alpha;-卤代硼酸酯(图1),并且容易地分离和表征。
尽管alpha;-卤代硼酸酯的结构范围最初受到合成模式的限制,但成对的硼和卤化物相邻基团的新颖性促使人们对其化学进行研究,并很快发现格氏试剂能够将硼烷基化形成硼酸盐络合物,该络合物能在25C下通过分子内重排,形成仲烷基硼酸酯。
图1.第一个alpha;-卤代硼酸酯的合成方法2021年,中山大学王洪根教授课题组[14]报道了一种苄基N甲基亚氨基二乙酰(MIDA)硼酸酯的光化学自由基CH卤反应(图2)。
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